现代化学与应用

抽象的

高氯酸盐溶液中钯（II）催化抗癌铂（IV）配合物对亮氨酸和异亮氨酸进行氧化脱氨和脱羧的动力学和机理研究

Ahmed Fawzy1,2*、Ishaq A Zaafarany1、Hatem M Altass1、Ismail I Althagafi1 和 Tahani M Bawazeer1

采用分光光度法，在钯 (II) 催化剂存在下，在恒定离子强度 1.0 mol dm-3 和 25°C 下，在高氯酸盐溶液中研究了两种脂肪族 α-氨基酸 (AA)，即亮氨酸和异亮氨酸被六氯铂酸盐 (IV) 作为抗癌铂 (IV) 复合物氧化的反应。在没有催化剂的情况下，反应不会进行。两种氨基酸的反应对 [PtIV] 和 [PdII] 均表现出一级依赖性，而对 [AA] 和 [H+] 均表现出小于单位级的依赖性。增加反应介质的离子强度和介电常数会加快反应速率。提出了可能的氧化机理并推导出速率定律表达式。光谱和动力学证据均表明在速率控制步骤之前，AA 和 PdII 之间形成了 1:1 的中间复合物。所研究的氨基酸的氧化产物被鉴定为相应的醛、铵离子和二氧化碳。对二级反应速率常数的活化参数进行了评估和讨论