高等化学工程学报

抽象的

邻苯二甲酸二乙酯碱性水解中共溶剂效应的实验与理论研究

阿尼尔·库马尔·辛格*

用体积法测定了不同温度（20℃至40℃）下30%至70%（v/v）乙醇水溶液与邻苯二甲酸乙酯的反应速率常数。无论采用何种实验条件，反应都遵循二级速率常数，且随溶剂组成的增加而减小。从溶剂化和分离概念研究了溶剂对速率和机理的影响。从溶剂混合物的静电和非静电贡献出发，解释了反应混合物引起介电常数变化与特定速率常数变化之间的关系。发现等组分活化能的计算值随溶剂组成的增加而增加。借助Wynne Jone和Eyring方程确定了热力学参数（ΔG*、ΔH*和ΔS*），这些参数表明它们对溶剂组成的依赖性很大。