高等化学工程学报

抽象的

乙醇碱性介质中邻苯二甲酸二乙酯溶剂分解的双分子反应动力学

阿尼尔·库马尔·辛格

在不同温度范围内，水和有机溶剂混合物的组成范围内测定了邻苯二甲酸二乙酯碱催化水解的动力学参数，如速率常数、等组分活化能、介电活化能、活化焓、活化熵和吉布斯活化自由能。从溶解和脱溶概念的角度研究了溶剂对反应速率的影响。发现与活化复合物相关的水分子数量随着温度从 200°C 升高到 400°C 而减少，这表明反应从单分子变为双分子所遵循的机理路径。还讨论了 ΔG*、ΔH*、ΔS* 随溶剂组成的变化以及水对反应速率动力学的具体影响。获得了 ΔH* 与 ΔS* 的线性图，等动力学温度（大于 300°C）表明该反应是熵控制的。从介质的极性和溶剂结构的变化的角度讨论了结果。